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兩液相蒸汽壓大于純組分的蒸噴霧干燥汽壓

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  3.2.2 共沸精餾 共沸精餾的基本原理與萃取精餾相同,不同點(diǎn)僅在于共沸劑在影響原溶液組分的相對(duì)揮發(fā)度的同時(shí),還與原溶液的一個(gè)組分或數(shù)個(gè)組分形成共沸物。 3.2.2 共沸精餾 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 多組分: 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 二 、共沸劑的選擇 根據(jù)不同分離對(duì)象及目的選擇共沸劑,共沸精餾通常用于從沸點(diǎn)相近的組分或共沸物中分離一個(gè)或多個(gè)組分。 二、共沸劑的選擇 1.共沸劑選擇原則 二、共沸劑的選擇 2.共沸劑的條件 三、共沸精餾流程 (二)二元非均相共沸物的精餾 四、共沸精餾的計(jì)算 五、噴霧干燥共沸精餾與萃取精餾的比較 六、共沸精餾與萃取精餾的比較 總結(jié): NRTL (Non-Random Tow Liquid) * * 共沸物是二元或三元恒沸物。閃蒸干燥機(jī) 并且此恒沸物的沸點(diǎn)比原料中任一組分的沸點(diǎn)和原料中原恒沸物的沸點(diǎn)都低得多, 此恒沸物成為恒沸精餾塔的塔頂產(chǎn)品而排出,使原料液得以分離。 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 二、共沸劑的選擇 三、共沸精餾流程 四、共沸精餾的計(jì)算 五、共沸精餾與萃取精餾比較 1、名詞解釋 1)共沸物:指在一定壓力下,沸騰溫度、生成的汽相組成和液相組成不變的的一類溶液。 2)正偏差共沸物:如溶液的蒸汽壓相比理想溶液發(fā)生正偏差,即形成正偏差共沸物(共沸物)。 3)負(fù)偏差共沸物:如溶液的蒸汽壓相比理想溶液發(fā)生負(fù)偏差,即形成負(fù)偏差共沸物(共沸物)。 在恒沸點(diǎn)處: 對(duì)于二元共沸物,混合物的蒸汽壓-組成曲線上之極值點(diǎn)相當(dāng)于汽、液平衡相的組成相等。 2. 二元系 (1)二元均相共沸物 當(dāng)系統(tǒng)壓力不高時(shí),汽相可視為理想氣體。液相視為非理想溶液: 共沸點(diǎn)處: 即: 或 ——計(jì)算方程 ① 已知總壓P,如何求共沸組成x和共沸溫度T 4)代入: ——校核方程 1)假定T; 2)計(jì)算P1S和P2S; 3)由?1=f(x1,T,P)、?2=f(x2,T,P)和?1/?2= P1S/P1S計(jì)算x1; 5)如上式成立,則結(jié)束計(jì)算,如不成立,則假定新的T, 繼續(xù)試差計(jì)算。 已知 x、閃蒸干燥機(jī)T、P 任一個(gè)參數(shù),閃蒸干燥機(jī)求另外二個(gè)還需要一個(gè)關(guān)系式。 ③ ② 不用試差呀! 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 例3—6 已知P=86.659kPa,求共沸時(shí)x、T。 。 否則重設(shè) , 比較: 計(jì) T P P e  - ≤ 1) 特征:兩個(gè)液相,二元三相共存。噴霧干燥 在恒溫下,兩液相蒸汽壓大于純組分的蒸汽壓,且蒸汽組成介于兩個(gè)液相組成之間——非均相共沸物——實(shí)用。 (2)二元非均相共沸物 當(dāng)系統(tǒng)壓力不高時(shí),汽相可視為理想氣體。液相視為非理想溶液: 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 當(dāng) 時(shí), 定性估算能否形成非均相共沸物 液相Ⅰ——組分1為主,液相Ⅱ——組分2 為主 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 代入上式: 若相互溶度很?。?若E1,則形成非均相共沸物。 PiS相差越小,相互溶解度越小,則易形成共沸物。 2)平衡計(jì)算 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 除考慮汽液平衡外,還要考慮液液平衡。 計(jì)算方程: 校核方程: No 3. 三元系 多元共沸物汽液相組成相等點(diǎn)并不一定對(duì)應(yīng)于恒壓下T—x 圖上的極值點(diǎn)或恒溫下P—x 圖上的極值點(diǎn)。 1)多元共沸物的特征 2)三元均相共沸組成的計(jì)算 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 1.共沸劑選擇原則 (1)分離沸點(diǎn)相近的組分 1)共沸劑與原溶劑中一個(gè)組分形成一個(gè)二元正偏差共沸物; 2)共沸劑與原溶劑中二個(gè)組分分別形成兩個(gè)二元正偏差共沸物; 3)共沸劑與原溶劑中二個(gè)組分形成一個(gè)三元正偏差共沸物,其沸點(diǎn)比任何二元共沸物沸點(diǎn)都低,一般要求低10℃以上,且組分不同,若非均相更好。 (2)分離共沸物 1)生成一個(gè)二組分正偏差共沸物,其沸點(diǎn)比原共沸物低;且組成不同于原共沸物。 2)生成一個(gè)三組分正偏差共沸物,其沸點(diǎn)比原共沸物低,且組成不同于原共沸物。 顯著影響關(guān)鍵組分的汽液平衡; 共沸劑容易分離和回收; 用量少,氣化潛熱低; 與進(jìn)料組分互溶,不生成兩相,不與進(jìn)料中組分起化學(xué)反應(yīng); 無(wú)腐蝕,無(wú)污染; 價(jià)廉,易得。 (一)雙壓精餾 如果壓力變化明顯影響共沸組成,則采用兩不同壓力操作的雙塔流程,可實(shí)現(xiàn)二元共沸物分離。 例:分離甲乙酮—水 二元正偏差共沸物 常壓:xMEK=0.65 0.7MPa:xMEK=0.5 相圖: 101.3kPa 0.7MPa 共沸物xMEK=0.65 1常壓 2加壓 MEK+水 xMEK0.65 水 MEK 工藝流程圖: 共沸物xMEK=0. 5 物料衡算:二個(gè)塔作一個(gè)整體 圖3-31 雙壓精餾流程 三、共沸精餾流程 用高。 (循環(huán)量)大,操作費(fèi) 小, 式中: 2 , 1 , 1 2 1 D x x D D - 圖3-31 雙壓精餾流程 三、共沸精餾流程 應(yīng)用:甲乙酮-水;四氫呋喃-水;甲醇-甲乙酮;甲醇-丙酮 如果二組分能夠形成非均相共沸物,那么不必另加共沸劑便可實(shí)現(xiàn)二組分的分離。 例:分離正丁醇(1)—水(2) 醇、水 二元共沸物 正丁醇 水 丁醇塔 水塔 直接蒸汽 共沸進(jìn)料 水相 油相 圖3-33 分離非均相共沸物的流程 共沸物精餾體系非理想性強(qiáng)、組分多、變量多,噴霧干燥不宜使用簡(jiǎn)捷法,而嚴(yán)格計(jì)算也變得非常復(fù)雜。 共同點(diǎn): 基本原理相同,都是通過(guò)加入適量的質(zhì)量分離劑,改變組分之間的相互作用,增大組分的揮發(fā)度差異,實(shí)現(xiàn)精餾分離。 1.消耗的熱量 共沸精餾的共沸劑由塔頂蒸出——消耗的熱量多; 萃取精餾的共沸劑由塔釜排出——消耗的熱量少。 若原料液中輕組分的含量較少,共沸精餾消耗的熱量也可能不大于萃取精餾 2.操作 共沸精餾因共沸組成的限制,操作條件比較苛刻,但可用于間歇操作和連續(xù)操作。 萃取精餾可在較大的范圍內(nèi)變化其過(guò)程參數(shù),比較靈活,適用于連續(xù)操作 。 不同點(diǎn): 3.溶劑選取 共沸精餾的共沸劑要符合生成共沸物的條件(αs,x1),對(duì)特定體系,可供選擇的共沸劑數(shù)目不如萃取精餾多。 對(duì)于原料液的分離,若兩者均可,則優(yōu)先考慮萃取精餾。 4.熱敏性物料 在同一操作壓力下,由于共沸精餾(操作溫度)比萃取精餾要求低,因此,若有熱敏性組分時(shí),選用共沸精餾比較有利。 5.塔板效率 萃取精餾因加入大量的萃取劑,塔內(nèi)液相流量遠(yuǎn)大于氣相,因而氣液接觸較差,導(dǎo)致塔板效率降低(約為普通一半)。 一、共沸物的特性與其組成的計(jì)算 二、共沸劑的選擇 三、共沸精餾流程 四、共沸精餾的計(jì)算 五、共沸精餾與萃取精餾比較
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